中药化学各章显色反应

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中药化学各章显色反应

一、生物碱
哌啶苦参氧化碱，吲哚单萜士的宁，有机胺类麻黄碱
表10-3  生物碱沉淀反应类型及特点

反应类型	反应试剂	反应特点
沉淀反应	碘化铋钾	橘红色至黄色无定形沉淀
沉淀反应	碘化汞钾	类白色沉淀
沉淀反应	碘—碘化钾	红棕色沉淀
沉淀反应	硅钨酸试剂	淡黄或灰白色沉淀
沉淀反应	饱和苦味酸试剂	2-4-6三硝基苯酚----黄色沉淀或结晶
沉淀反应	雷氏铵盐（硫氰酸铬胺）	红色沉淀或结晶
显色反应	M试剂（钒酸铵）	莨菪碱及阿托品显红色
显色反应	Mac试剂（甲醛）	吗啡显紫红色 可待因显蓝色
显色反应	F试剂（磷钼酸）	吗啡显紫色渐转棕色
显色反应	草酚蓝、草酚绿

假阳性：蛋白质、多肽、氨基酸、鞣质等可引起假阳性。
假阴性：麻黄碱、咖啡碱、吗啡与多数生物碱沉淀试剂不能发生沉淀反应。
二、糖和苷类

表3-2  苷的显色反应

反应类型	反应试剂	显色	意义
Molish反应	浓硫酸和5%α-萘酚浓硫酸	紫红色	检识各种存在形式的糖和苷，鉴别苷元和苷。
菲林反应	Cu(OH)2	砖红色沉淀	只检识还原糖，非还原糖和苷呈阴性。
多伦反应	新制银氨溶液	银镜

三、香豆素和木脂素
香豆素显色反应的鉴别特点和意义

反应类型	反应试剂	反应特点	针对结构	鉴别意义
异羟肟酸铁反应	异羟肟酸铁试剂	红色络合物	内酯结构	内酯环有无
三氯化铁反应	三氯化铁溶液	蓝绿色	酚羟基	酚羟基有无
Gibb’s 反应	2，6-二氯苯醌    氯亚胺（OH—）	蓝色	酚羟基对    位无取代	6-有无取代
Emerson反应	4-氨基安替比林    铁氰化钾（OH—）	红色

木脂素1．三氯化铁反应——检查酚羟基
2．Labat反应（没食子酸、浓硫酸）——检查亚甲二氧基（阳性呈蓝绿色）
3．Ecgrine反应（变色酸、浓硫酸）——检查亚甲二氧基（阳性呈蓝紫色）

四、醌类

醌类化合物不同颜色反应鉴别特点及意义

反应类型	反应试剂	适用类型	颜色变化
Feigl反应	醛类+邻二硝基苯	醌类及其衍生物	紫色
无色亚甲蓝	无色亚甲蓝溶液	苯及萘醌类	白色背景下蓝色
Bornträge反应	碱液	羟基蒽醌类	红、紫红
Kesting– Craven反应	活性亚甲基试剂    （乙酰乙酸酯）	苯及萘醌，醌环上有未被取代位置	蓝绿、蓝紫
与金属离子	醋酸镁（铅）	蒽醌（ａ-酚羟基、    邻二酚羟基）	橙黄、橙红、紫红紫、蓝色
对亚硝基二甲基苯胺反应	对亚硝基-    二甲基苯胺	蒽酮	紫、绿、蓝、灰色

五、黄酮类

表6-3 黄酮类化合物的还原显色反应

反应类型		鉴别特征		鉴别意义	备注
还原反应	盐酸-镁粉反应	黄酮、二氢黄酮	橙红~紫红	黄酮类特征性鉴别反应	假阳性    （花色素）
		黄酮醇、二氢黄酮醇	橙红~紫红
	四氢硼钠	针对二氢黄酮类专属	红~紫红	二氢黄酮类有
金属络合反应	铝盐	3-或5-羟基邻二酚羟基	黄色络合物	定性定量分析
	铅盐	3-或5-羟基邻二酚羟基	黄、红色沉淀	碱式醋酸铅
	锆盐	3-或5-羟基存在时	黄色锆络合物
		5-羟基存在时	褪色
	镁盐	二氢黄酮、二氢黄酮醇	天蓝色荧光	二氢黄酮鉴别
	氯化锶	邻二酚羟基	棕黑色沉淀	邻二酚羟基
三氯化铁		酚羟基		酚羟基有无
硼酸显色反应		5-羟基黄酮及2’-羟基查耳酮类	亮黄色荧光
碱剂显色反应		见下文

锆盐：在实际应用时，通常同时使用二氯氧锆和枸橼酸，以判断黄酮类化合物3-OH、5-OH的存在。若有3-OH和（或）5-OH，加二氯氧锆显黄色。若只有5-OH，加枸橼酸后黄色减褪，若有3-OH，则加枸橼酸后黄色不变，因此可用于区分黄酮和黄酮醇。用于鉴别3-OH的存在。
醋酸铅只能与分子中具有邻二酚羟基或兼有3-羟基、4-酮基或5-羟基、4-酮基结构的化合物反应生成沉淀。而碱式醋酸铅的沉淀能力要大得多，一般酚类化合物均可与其发生沉淀反应。
碱性试剂显色反应

①    二氢黄酮易在碱液中开环，转变成相应的异构体查耳酮，显橙色至黄色。
②黄酮醇类在碱液中先呈黄色，通入空气后变为棕色。
③分子结构中有邻二酚羟基或3，4’-二羟基取代时，在碱液中不稳定，易被氧化，产生沉淀。

六、皂苷类

皂苷的显色反应

试剂类型	鉴别特点	鉴别意义
Liebermann反应	颜色变化呈黄-红-蓝-紫-绿最后退色
醋酐-浓硫酸反应    Liebermann-Burchard	三萜皂苷   显红或紫色     甾体皂苷   显蓝绿色  灾？跌了？	用于两类皂苷的区别
三氯乙酸反应	甾体皂苷  加热60℃显色红—紫   三萜皂苷  100 ℃ 显色 红—紫	用于两类皂苷的区别
氯仿浓硫酸反应	硫酸层--红、蓝色，氯仿层-绿色荧
五氯化锑反应	（60~70加热）蓝、灰蓝、灰紫色	可在滤纸上进行
茴香醛-硫酸	甾体皂苷显色剂	可用于两类皂苷区别

七、强心苷类
1）、甾体母核的显色反应

反应名称	试 剂	现 象
Liebermann-Burchard   醋酐-浓硫酸反应	浓硫酸-醋酐（1：20）	黄、红、蓝、紫等颜色变化，最后退色
Salkowski反应	氯仿-浓硫酸	硫酸层显红色或蓝色，氯仿层有绿色荧光出现
Tschugaeff反应	冰醋酸、乙酰氯、氯化锌	淡红色、紫红色
Kahlenberg反应   三氯化锑反应	三氯化锑的氯仿饱和液	可用于滤纸显色，干燥后60-70℃加热，显蓝色、灰蓝色、灰紫色等
Rosen-Heimer反应   三氯醋酸-氯胺T反应	25%三氯乙酸乙醇液	洋地黄毒苷元--------黄色荧光   羟基洋地黄毒苷元—亮蓝色   异羟基洋地黄毒苷元—蓝色

2）、C-17位不饱和内酯环的颜色反应

反应	试剂（共同试剂碱性醇溶液）	颜色反应	考点
Legal反应	吡啶＋亚硝酰铁氰化钠＋氢氧化钠溶液	深红色并逐渐退去	甲型强心苷的特征反应，   强心苷类的检识，   区别甲型和乙型强心苷。
Raymond反应	50%乙醇＋间二硝基苯＋氢氧化钠溶液	紫红
Kedde反应	醇＋3，5-二硝基苯甲酸＋氢氧化钠溶液。	红色或紫红
Baljet反应	苦味酸＋氢氧化钠醇溶液	橙色或橙红色

3）、α-去氧糖反应

反应	试剂	颜色变化	考点
Keller-Kiliani（K-K）反应	冰醋酸、浓硫酸和三氯化铁	醋酸层渐呈蓝色	只对游离的α-去氧糖或α-去氧糖   与苷元连接的强心苷呈色，存在假阴性。
占吨氢醇反应	冰醋酸、浓盐酸和占吨氢醇。	红色	只要分子中有α-去氧糖即可呈红色，   可用于定量分析
对-二甲氨基苯甲醛反应	对-二甲氨基苯甲醛反应	灰红色
过碘酸-对硝基苯胺反应

八、胆汁酸

胆汁酸的鉴别反应

反应	试剂	反应现象	考点
Pettenkofer反应	蔗糖和浓硫酸	两液面分界处出现紫色环	所有胆汁酸呈阳性反应
Gregory  Pascoe反应	45%硫酸和0.3%糠醛65℃加热	紫色	用于胆酸的含量测定
Hammarsten反应	20%铬酸溶液	胆酸显紫色，鹅去氧胆酸不显色	鉴别胆酸和鹅去氧胆酸
改良Hammarsten反应	20%铬酸浓盐酸液	溶液浑浊并变黄色，放置后变紫色	去氧胆酸和鹅去氧胆酸无变化。

九、其他成分
氨基酸的显色反应

反应	反应现象	考点
茚三酮反应	一般显紫色，个别显黄色	氨气也有反应，应避免氨气的干扰

蛋白质的显色反应

反应	反应现象	试剂	考点
双缩脲反应	紫或紫红色	溶于碱水中，少量硫酸铜液	两个以上的肽键显阳性

巴西木

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土豆王

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syhorchid

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