以高氯酸滴定液非水滴定季铵盐的含量偏高问题

小非

供试品为季铵盐（阴离子为氯离子），同时分子内含2个酯键。前后进行了以下方法一、二的试验：
方法一：取本品约0.3g，精密称定，加无水冰醋酸50ml使溶解，照电位滴定法（中国药典2020年版四部通则0701），用高氯酸滴定液（0.1mol/L）滴定，并将滴定的结果用空白试验校正。
方法二：取本品约0.3g，精密称定，加醋酸酐-冰醋酸（3：1）混合液30ml使溶解，照电位滴定法（中国药典2020年版四部通则0701），用高氯酸滴定液（0.1mol/L）滴定，并将滴定的结果用空白试验校正。
排除了滴定液，温度等影响，试验结果显示，方法一的含量达103%，结果偏高；方法二的含量约为101%（扣除水分及残留溶剂等），试验结果仍然偏大。
请教一下，有相关方法的使用经历或遇到类似问题的不？
欢迎提出对造成结果偏高的可能的原因分析，及解决的方向，谢谢。

李小保

法定方法是什么，有没有做过方法验证或确认，正常理解下，醋酸酐做为脱水剂，第二个方法是相对合理的，有无排除实验误差？

小非

李小保 发表于 2022-10-13 15:58
法定方法是什么，有没有做过方法验证或确认，正常理解下，醋酸酐做为脱水剂，第二个方法是相对合理的，有无 ...

无法定方法，或者说方法一算是法定的方法，用方法二进行过空白试验，线性试验，暂无发现问题。重复性试验，有时候第一份样品检验结果略微偏高一些。

mwp58403

你是怎么排除滴定液的问题的，操作没有问题的话，滴定液的可能性是最大的啊？

小非

mwp58403 发表于 2022-10-13 16:15
你是怎么排除滴定液的问题的，操作没有问题的话，滴定液的可能性是最大的啊？

基准物质重新标定滴定液

mwp58403

小非 发表于 2022-10-13 16:19
基准物质重新标定滴定液

F值一样的？

小非

mwp58403 发表于 2022-10-13 16:23
F值一样的？

F值在误差范围内，可判定为一致。

茱萸cornel

高氯酸滴定液应临用前标定，或者按照0702非水溶液滴定法根据膨胀系数换算，使用时当前温度下滴定液的浓度。

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